ภาษา :
SWEWE สมาชิก :เข้าสู่ระบบ |การลงทะเบียน
ค้นหา
ชุมชนวิกิพีเดีย |คำตอบสารานุกรม |ส่งคำถาม |ความรู้คำศัพท์ |อัปโหลดความรู้
ก่อน 1 ต่อไป เลือกหน้า

ปฏิกิริยา Mannich

เค้าโครง

ปฏิกิริยา Mannich (Mannich ปฏิกิริยาที่เรียกว่าปฏิกิริยา Man), เอมีปฏิกิริยาที่เรียกว่าเมธิล, สารประกอบไฮโดรเจนที่มีใช้งานอยู่ (โดยปกติสารประกอบคาร์บอนิล) กับฟอร์มาล​​ดีไฮด์และ amine รองหรือการควบแน่นแอมโมเนียในรูปแบบกลุ่มβ-อะมิโน ( คาร์บอนิล) ปฏิกิริยาของสารประกอบอินทรีย์ ทั่วไป aldimine และα-เมทิลีคาร์บอนิลสารประกอบปฏิกิริยา Mannich ถูกมองว่าเป็นคำตอบ ปฏิกิริยาของผลิตภัณฑ์ของβ-สารประกอบอะมิโน (นิล) เรียกว่า "ฐาน Mannich" (Mannich ฐาน) เรียกว่าฐานของมนุษย์ปฏิกิริยาของเอมีนโดยทั่วไป amines รองเช่น piperidine, dimethylamine ถ้า amine หลักผลิตภัณฑ์ปฏิกิริยาการรวมตัวของไนโตรเจนและไฮโดรเจนยังคงสามารถตอบสนองก็อาจจำเป็นต้องใช้หลักเอมีน, เอมีนหลักและฟอร์มาล​​ดีไฮด์ที่อุณหภูมิห้องอบแห้งอย่างรวดเร็วในรูปแบบฐานชิฟฟ์ ถ้าสามเอมีนหรือเอมีนหอมปฏิกิริยาไม่สามารถสร้างไอออน imine, ไอออนแอมโมเนียยังคงอยู่ในขั้นตอน

เมลามีนบทบาทผิดใจแอมโมเนีย / เปิดก้นอีก ฟอร์มาล​​ดีไฮด์เป็นลดีไฮด์ที่ใช้มากที่สุดมักจะมีการแก้ปัญหาน้ำของมัน trioxane หรือ paraformaldehyde นอกจากฟอร์มาล​​ดีไฮด์ แต่ยังใช้ aldehydes อื่น ๆ ปฏิกิริยาโดยทั่วไปน้ำกรดอะซิติกหรือแอลกอฮอล์จะดำเนินการในการสั่งซื้อเพื่อให้แน่ใจว่าจำนวนเงินขนาดเล็กของกรดไฮโดรคลอริก

สารประกอบΑไฮโดรเจนที่มีทั่วไปเป็นสารประกอบคาร์บอนิล (ลดีไฮด์คีโตนกรดคาร์บอกซิ, เอสเทอ), ไนตริล, สารประกอบไนโตรอะลิฟาติก, alkynes terminal, α-อัลคิลไพริดีนหรือ imine ถ้าใช้ ketone ไม่สมมาตรของผลิตภัณฑ์ที่เป็นส่วนผสม สารประกอบ furan, thiophene ไพร์โรลและ heterocyclic สามารถเกิดปฏิกิริยา

ปฏิกิริยามักจะต้อง mansoni และ protic ตัวทำละลายที่อุณหภูมิสูงและเวลาตอบสนองเป็นเวลานานเป็นเรื่องง่ายในการสร้างผลิตภัณฑ์โดย

กลไกการเกิดปฏิกิริยา

กลไกการเกิดปฏิกิริยาแสดงอยู่ด้านล่าง โปรตอนจากคาร์บอนิลนิล amine nucleophilic นอกจากนี้, โปรตอนไปเมื่อไนโตรเจนของการถ่ายโอนอิเล็กตรอนน้ำออกไปคุณจะได้รับไอออนกลาง imine DIMETHYLAMINE เป็นวัสดุที่เริ่มต้น, กลางคือ N, N-dimethyl - คลอไรด์เมทิลีนในปี 1970 คนแรกที่ค้นพบโดย Kinact มันจะมีปฏิกิริยาที่แข็งแกร่งสามารถทำให้ยากมากภายใต้สภาวะปกติในการตอบสนองที่จะดำเนินการได้อย่างราบรื่น

ไอออน imide เป็นสาร electrophilic ที่มีไฮโดรเจนสารประกอบที่ใช้งานโครงสร้าง enol โจมตีการสูญเสียของโปรตอนเราได้รับผลิตภัณฑ์

ที่ฐานผลิตภัณฑ์ของมนุษย์มีเสถียรภาพถึงว่ามันเป็นวัตถุดิบโดย methylation และปฏิกิริยาการกำจัด Hofmann หรือในการกลั่นและฐานภายใต้การดำเนินการของการเกิดปฏิกิริยาการสลายตัวสามารถรับα, β-ketone ไม่อิ่มตัว หลังสามารถเกิดขึ้นได้กับการกระทำ nucleophilic เช่นนอกจากนี้ปฏิกิริยาไมเคิลจะเป็นประโยชน์สำหรับการสังเคราะห์จากสารตั้งต้น แต่เป็นเพราะมันเป็นเรื่องปกติท​​ี่ไม่เสถียรและ polymerized ได้อย่างง่ายดายมันจะย่อยสลายมักจะใช้ด่าง mansoni โตนไม่อิ่มตัวและทำให้มันอยู่ในที่เดิม บิตทำปฏิกิริยากับสารเคมีอื่น ๆ

ลดีไฮด์คีโตนมีสารประกอบที่ใช้งานα-H (กรดเอสเตอร์, สารประกอบไนโตรสารสีน้ำเงิน, alkynes ขั้ว ... ) กับฟอร์มาล​​ดีไฮด์ amine (amine หลัก amine รองหรือแอมโมเนีย) ถูก refluxed ในเอทานอล หนึ่งในα-H ถูกแทนที่ด้วยเมธิลเอมีน ปฏิกิริยาเมธิลเป็นที่รู้จักกันเป็นผลิตภัณฑ์ปฏิกิริยา amine ของ Mannich ฐาน (Mannich) ดู [1]

ประวัติศาสตร์

เร็วเท่าที่ 1895 มันก็พบว่าฐาน Mannich ฟีนอลเป็นองค์ประกอบกรดและขอรับสิทธิบัตร หลังจาก Tollens ลิตรเฮนรี่ Duden, Franchimont et al, พบว่าชนิดอื่น ๆ ของการเกิดปฏิกิริยา Mannich รวมทั้งสารประกอบไนโตรและ amine หลักเป็นส่วนประกอบปฏิกิริยากรดไนตริก แต่ไม่ได้ตระหนักถึงปฏิกิริยาเหล่านี้ได้โดยทั่วไป ความสำคัญ ในปี 1912 คาร์ล Mannich ปฏิกิริยากับ Shalibilin และ hexamine รับน้ำตะกอนที่ไม่ละลายน้ำ โครงสร้างของผลิตภัณฑ์นี้ได้รับการอธิบายในปีที่กระตุ้นให้เขาชนิดของสารประกอบที่มีไฮโดรเจนที่ใช้งานนี้ปฏิกิริยาระหว่างฟอร์มาล​​ดีไฮด์และ amine ดำเนินการวิจัยในเชิงลึกที่วางพื้นฐานสำหรับการเกิดปฏิกิริยา Mannich ลคาลอยด์หลายมีการสังเคราะห์โดยปฏิกิริยา Mannich

ปฏิกิริยา Tropinone Mannich ของการสังเคราะห์เป็นตัวอย่างที่คลาสสิกของการสังเคราะห์ทั้งหมดถือเป็นหนึ่งของการเกิดปฏิกิริยาคลาสสิก 1901, Willst ไธ tter แรกสังเคราะห์สารนี้ใช้ cycloheptanone เป็นวัตถุดิบผ่าน 14 ขั้นตอนการผลิตทั้งหมดเป็นเพียง 0.75% ในปี 1917 โรเบิร์ตโรบินสันบิวเทน, methylamine และ 3 - oxopentanedioate เป็นวัตถุดิบในสภาพ biomimetic ใช้ปฏิกิริยา Mannich เราแค่ผ่าน Tropinone ปฏิกิริยาขั้นตอนเดียว อัตราผลตอบแทนจากการเกิดปฏิกิริยาเริ่มต้น 17%, หลังได้ดีขึ้นถึง 90%

ใบสมัคร

1 การสังเคราะห์ของไนโตรเจนที่มี-heterocycle เช่น tropinone

(2) แนะนำพันธะคู่ที่คาร์บอนที่ระบุ: ฐาน Mannich กับบทบาทที่สร้างขึ้นจากไอโอไดด์แอมโมเนียซึ่งจะถูกกำจัดออกจากความร้อนในรูปแบบพันธบัตรไม่อิ่มตัว

ปฏิกิริยา

ปฏิกิริยา Mannich จะผลิตหลักสองอะตอมของคาร์บอน chiral ดังนั้นสองคู่ enantiomers ผลิตภัณฑ์ สามารถยัดเยียดให้เหนี่ยวนำ chiral, stereoselectivity ของผลิตภัณฑ์ปฏิกิริยา ปฏิกิริยาแรก Mannich ไม่สมมาตรรายงานในปี 2002 เป็น (S) - โพรลีนเป็นปฏิกิริยาตัวเร่งปฏิกิริยา chiral ปฏิกิริยาที่แสดง แทนที่ก้นผิดใจกับที่มีขนาดใหญ่มีสัดส่วนที่มากขึ้นของ SYN ประเภทผลิตภัณฑ์


ก่อน 1 ต่อไป เลือกหน้า
ผู้ใช้งาน ทบทวน
ยังไม่มีความเห็น
ผมต้องการที่จะแสดงความคิดเห็น [ผู้มาเยือน (54.157.*.*) | เข้าสู่ระบบ ]

ภาษา :
| ตรวจสอบรหัส :


ค้นหา

版权申明 | 隐私权政策 | ลิขสิทธิ์ @2018 โลกความรู้สารานุกรม